异丁烯高附加值下游产品甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯制备工艺研究

王连月

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我国石油化工催化裂解装置副产大量C4资源，主要成分为丁二烯、叔丁醇、异丁烯等。经过分离丁二烯等其他成分后，可得到大量叔丁醇、异丁烯，而且在催化剂作用下叔丁醇可脱水得到异丁烯，因此以异丁烯为原料制备其高附加值下游产品甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯是充分利用C4的有效途径。目前，工业上以异丁烯为原料直接制备甲基丙烯腈是高温气相反应工艺。甲基丙烯酸甲酯的制备工艺主要是三步法，并且国外垄断现有的主要工艺技术。 由异丁烯催化氧化得到甲基丙烯醛，再由甲基丙烯醛直接氧化氨化（或酯化）为甲基丙烯腈（或者甲基丙烯酸甲酯）；该工艺路线简化了甲基丙烯醛氧化过程及分离中间产物的设备，原子经济性高，可实现甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的绿色化生产。目前，异丁烯制备甲基丙烯醛技术已经成熟，本项目为甲基丙烯醛一步液相催化氧化氨化（或者酯化）为甲基丙烯腈（或者甲基丙烯酸甲酯）。 甲基丙烯腈： 甲基丙烯腈是一种重要的有机合成原料，尤其是制备聚甲基丙烯酰亚胺（PMI）的原料——重要的芯层材料，用于航空航天、车辆、船舶等高科技领域。研发了一种含锰催化剂材料用于制造塑料、涂料、粘合剂、PVC改性剂、高档轿车漆、纺织浆料、高级酯类油品添加剂等精细化学品。研发由一种甲基丙烯醛选择氧化同时和甲醇发生酯化反应生成甲基丙烯酸甲酯的新型纳米金催化剂材料，与已有工业化催化材料相比，本项目催化材料制备过程简单，催化剂成分简单，反应条件温和，催化剂效率高等特点。

四氢化萘氧化脱氢制α-萘酚中试研究

张晓敏

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α-萘酚又称甲萘酚，是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于医药、农药、染料、香料制造及手性催化剂合成等方面。α-萘酚的工业生产方法主要有磺化碱熔法和萘胺水解法两种生产工艺，这两种工艺均有大量的“三废”产生，即使经过处理也很难达到排放标准，致使部分企业由于环保压力被迫关停。 本项目是以四氢化萘为原料，经氧化、脱氢两步制备α-萘酚产品。首先使用金属盐为催化剂、纯氧作为氧化剂经液相催化氧化反应制备α-四氢萘酮，然后使用金属负载催化剂、固定床催化脱氢获得α-萘酚产品。该技术路线步骤简单、工艺合理，相比于传统的合成方法，四氢化萘氧化脱氢法的最大特点是产品单一，产物中几乎没有异构体β-萘酚的生成，而且整个工艺过程基本上没有“三废”需要处理，符合绿色环保技术发展的要求。 本项目已完成的技术指标为： （1）氧化工段，四氢化萘的单程转化率达到24-28%，氧化物产物选择性为94-95%； （2）脱氢工段，原料转化率大于85%，目的产物选择性为96-97%，脱氢结晶收率大于87%。该催化剂体系以及合成方法已经申请了国家专利。

萘烷基化制2,6-萘二甲酸项目

袁扬扬

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2,6-二烷基萘（2,6-DAN）是重要的有机化工原料，其氧化产物2,6-萘二甲酸（2,6-NDCA）是制备多种高级聚酯、高级塑料以及液晶聚合物的重要单体，尤其是与乙二醇缩聚制得的聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）是一种新型的高性能聚酯材料。目前，BPAmoco公司以邻二甲苯和丁二烯为原料，通过侧链烷基化、环化、脱氢和异构等步骤获得2,6-DMN。由于其工艺流程长，2,6-DMN的生产成本很高，面临停产。萘可由煤焦油或石油炼制的馏分中得到，价格低廉。目前萘的深加工能力较低，以廉价、丰富的萘通过烷基化反应合成2,6-DAN，可实现由萘出发一步制备2,6-DAN，而且符合我国煤焦油产品深加工及清洁利用的需求，是一条极具有工业应用前景的工艺路线。本项目由萘出发，经烷基化、分离、氧化制备2,6-萘二甲酸。本项目通过优化分子筛的制备方法，实现其形貌及酸分 布的优化，结合分子筛改性制备了具有较高活性及2,6-二异丙基萘选择性催化剂，体现出较好应用前景。目前正在进行氧化工艺的优化。该催化剂体系以及合成方法已经申请了国家专利。

二氧化碳与环氧烷烃反应生成碳酸烯酯的新型催化剂

邓伟侨

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碳酸乙烯酯与碳酸丙烯酯是用于锂电池中的重要有机溶剂，在工业上由二氧化碳与环氧乙烷/环氧丙烷反应生成，目前常用工业催化剂为碘化钾或四丁基溴化胺。我们开发了一款新型催化剂，其催化活性是目前工业催化剂活性的1000倍以上，比目前文献里报道此反应的任何催化剂活性都高。新型催化剂持续使用1000小时后需再生恢复全部催化活性，目前未测达完全失活的极限寿命。此外，该催化剂将反应条件从产业化条件高温高压降低到常温常压，大幅降低了投资成本。据媒体报道产业化年产10万吨的该反应投资需过亿元，如果反应装置是常温常压情况，估计投资在数百万元。该突破性成果已发表一篇自然子刊和各类高引用论文，申请专利8件，其中授权4件包括一件美国专利。该成果被国内外媒体（如光明日报等）广泛报道，可百度搜索相关新闻。 寻找合作伙伴，产业化此技术或技术转让。